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Li(リチウム)電池電極(技術書籍S1547)
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◎どんなに良い材料でも“電池にした時に性能を発揮しなければ意味がない”
電池性能をフルに発揮するための 『バインダーと活物質の混合比率』『撹拌時間設定』の勘どころ! |
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S1547書籍
Li二次電池電極材料スラリー調整
−バインダー・添加剤の選び方・使い方/塗布・乾燥プロセスの最適化−
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《販売》企業研修協会 《発行》技術情報協会 |
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●発刊:2009年12月 ●体裁:B5判
(379頁、上製本) ●定価:89,250円(税・送料込)
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【執筆者(敬称略)】
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■電気化学工業(株) 和田 徹也 ■山形大学 立花 和宏 ■山形大学 木俣 光正 ■(株)住化分析センター 末広
省吾
■佐賀大学 芳尾 真幸 ■富山県立大学 平井 敏郎 ■昭和電工(株) 武内 正隆 ■武田コロイドテクノ・コンサルティング 武田 真一
■ナノフォトン(株) 内山 知也 ■群馬大学 鳶島 真一 ■山形大学 長谷川 政裕 ■児玉化学工業(株) 竹原 秀麿
■愛知工業大学 大澤 善美 ■千葉大学 大坪泰文 ■山口大学 大佐々邦久 ■東洋アルミニウム(株) 多田裕志
■ケッチェン・ブラック・インターナショナル(株) 前野聖二 ■群馬大学 森本 英行 ■アルケマ(株)
松永 昌之
■ビックケミー・ジャパン(株) 若原 章博 ■関西大学 芝田 隼次 ■鳥取大学 坂口 裕樹 ■淺田鉄工(株)
後藤 正明
■神戸大学 菰田 悦之 ■東京理科大学 駒場 慎一 ■首都大学東京 金村 聖志 ■宇部興産(株)
吉武 秀哉
■岩手大学 宇井 幸一 ■寿工業(株) 院去 貢 ■ホソカワミクロン(株)
井上 義之 ■旭化成エンジニアリング(株) 綾部 守久
■長崎大学 山田 博俊 ■日本ゼオン(株) 薮内 庸介
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<内容項目>
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第1章 電極活物質の微粉砕と
粒子径最適化
第1節 リチウムイオン二次電池電極作製のための
負極活物質の改質、表面修飾
−活物質の表面性状が他の
電極構成部材や電解液との相性を左右する!
1.負極活物質材料の表面修飾・改質法の概要
2.カーボンコーティングによる表面修飾・改質
3.カーボンコーティング以外の手法による表面修飾・改質
第2節 アセチレンブラックの均一粒径化、
高伝導化と電極材料への応用
−導電助剤としてどれだけの効果があるのか?
1.アセチレンブラックとは 2.高導電化への試み
3.導電助材としての適用(正極)
4.導電助材としての適用(負極)
第3節 電極活物質のナノ多孔化と
挿入・脱離特性、反応解析
−正極活物質に求められる『ナノサイズ化+多孔質化』『導電助剤との複合化』!最適な作製方法は?
電気化学特性はどこまで上がるか?!
1.電極活物質のナノ多孔化・複合化
2.ナノ多孔・複合体電極の作製例
3.ナノ多孔・複合体電極の電気化学特性評価
第4節 有機溶媒中における電極材料のぬれと分散
−複数の電極材料からなる
ヘテロ系スラリーを調製するポイント!
1.ぬれとは 2.ぬれと接触角
3.ぬれと固体の表面自由エネルギー
4.湿潤剤の役割
第5節 湿式ジェットミルによる電極材料の
微粒子化、分散状態の最適化
−活物質の微粒子化と電池特性に及ぼす効果を詳説!
1.高圧湿式ジェットミル
2.Liイオン電池用正極活物質の微粒子化と
電池特性に及ぼす効果
第6節 ビーズミルによる
均一粉砕・分散・ナノ粒子分散と
粒子径の均一化
−粒度分布、コンタミ、安定性、、、
Li電極材料処理の可能性は?
1.微粉砕と粒子分散との違い
2.微粉砕機 3.ナノ粒子分散装置
第7節 粉砕粒径均一化のための
粉砕助剤の効果的な活用
−長寿命、高容量かつ安全性の高い活物質の生産に!
1.粉砕助剤とは
2.乾式粉砕プロセスにおける粉砕助剤
3.湿式粉砕プロセスにおける粉砕助剤
4.粉砕助剤の活用のすすめ
第2章 電極スラリー調製技術
〜バインダー・添加剤の
選び方・使い方、プロセスの最適化〜
第1節 スラリー調製のための
各種添加剤の最適選定と添加効果
[1]リチウムイオン二次電池電極材における
分散剤の最適な選定とその特性、効果
−分散剤の分子量決定要因、バインダーとの
相溶性コントロール、粘性制御法、分散剤の作用機構!
1.微粒子の分散安定化 2.粘性制御
[2]電極材の熱安定性、過充電防止剤としての
添加剤作用機構とメカニズム
−シロキサン添加によるセルの充放電特性!
1.ポリエーテル変性シロキサン添加電解液による
リチウム電池用負極の表面改質が
電気化学的特性と熱的挙動に与える影響
2.過充電防止剤
3.今後の展望
[3]Li電池電極用導電助剤としての
導電性フィラーの適用と評価
−サイクル寿命、電解液浸透性は
どこまで改善できるのか?
1.VGCFの製造方法と特徴
2.VGCFのLIB電極用導電助剤としての添加効果
3.VGCFの分散方法の検討
4.VGCFのLIB電極用導電助剤としての今後の展開
第2節 最適なバインダーの選定と
目的に応じた選び方
[1] リチウムイオン二次電池電極用バインダーの
特徴とスラリー作製、乾燥のポイント
−水系バインダーを用いて適正な粘度、
レオロジー特性を得るためのポイントを詳説!
−活物質をスラリー化した際の
塗料特性、電極を捲回した際の
柔軟性、電解液への不溶性、電気化学的な安定性
1・負極用バインダーの種類と特徴
2.スラリー作製上の留意点 3.乾燥工程上の留意点
4.負極用バインダー 5.正極用バインダー
[2]水溶性高分子(PAA)を用いた
リチウムイオン二次電池用バインダーの
特性とスラリー調製
−コスト・環境負荷の面で優位性のある水系バインダー!
電極のサイクル特性はどこまで改善できるのか?
1.電極の作製方法
2.ポリアクリル酸を用いた
リチウムイオン二次電池用黒鉛負極の開発
[3]リチウムイオン二次電池用PVDFバインダーの
特性とスラリー調製
−電池の安全性に寄与するバインダーの性能は大きい!『残存する金属量』『イオン溶出量』『集電体との接着性』
『電極シートの「曲げ」に対応する柔軟性』
1.PVDF製造プロセスとバインダー特性
2.高分子量PVDFが有するバインダー特性
3.PVDFバインダーと電池の安全性
[4]負極活物質と電解液にあわせた界面制御と
機能性バインダー
−期待が集まるシリコン系負極材料!
性能をもっとも引き出すバインダーはどれだ!?
1.ナトリウム塩被覆による炭素負極特性の改善
2.機能性バインダーによる炭素負極特性の改善
3.バインダーによるシリコン系負極特性の改善
第3節 電極分散液・スラリーの調整プロセス最適化
[1] Li電池関連材料の有機溶媒中での
分散とその評価
−添加剤の種類・グレードや添加量を求めるキーポイント!粒子径、沈降速度/沈降体積、粘度/降伏応力の「考え方」「求め方」!
1.チタン酸バリウム(BaTiO3)のトルエンおよび
エタノールの混合溶液中での分散
2.直鎖飽和脂肪酸による磁性酸化鉄の分散安定化
3.凝集・分散の評価法
[2]バッチ式精密混合機による
Li電極材料精密混合、分散技術
−二種の活物質の混合、活物質のぬれ性改善、バインダーとの結合性改善、正極活物質と導電助剤を強固に結合、 高出力化、サイクル特性改善、熱的安定性の確保!
1.乾式粒子複合化技術
2.乾式粒子複合化装置による
Li電池材料の性能向上の事例
[3]混練押し出し機を用いた電池材料の分散技術
−充填密度のアップ/プレス圧の低減、厚膜コーティングへの対応、導電助剤・バインダー使用量の低減に向けて!
1.ミラクルKCKの構造と分散、解砕の原理
2.分散、解砕処理の方法
3.分散、解砕の実施例 4.期待される効果
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[4]チクソ性の発現メカニズムとその制御
−『活物質のネットワーク構造』と
『電気伝導度・弾性率』の定量的関係に迫る!
1.ネットワーク構造の形成と輸送現象
2.ネットワーク構造とチクソ性の制御
[5]リチウムイオン二次電池用電極スラリーの
流動・充填特性の評価と流動挙動メカニズム
−電極スラリーの流動特性制御の必須事項!
活物質間にはどんな力が働くのか?
分散剤はどのように吸着するのか?
1.微粒子の大きさと付着性
2.分散剤の吸着
3.分散性の評価
[6]ケッチェンブラックの特徴と応用および
分散、スラリー調整方法
−分散が難しいとされるカーボンブラックを、導電性が最適となるように処理するための『チェックポイント』!
1.導電性カーボンブラックとは?
2.導電性カーボンブラック含有スラリーを
開発する上でのポイント
3.導電性カーボンブラック含有スラリーの応用例
[7]電極作製におけるスラリーの調製と
塗布、塗工の最適化
−最適な活物質/バインダーの比率と
混合時間の判断基準!
1.電極密度と塗工
2.有機溶媒系および水系塗工液バインダー
3.有機溶媒系バインダー用いる
正極活物質(LiCoO2)の塗工例
4.アセチレンブラックを用いない塗料溶液の作成例
[8]電極スラリーの分散・凝集特性の測定と評価
−電極スラリーを希釈せず、濃厚なまま評価するには
1.電極スラリーの分散・凝集特性
2.分散・凝集特性と分散安定性
3.再凝集に対する安定性とゼータ電位
4.超音波スペクトロスコピーによる分散・凝集特性評価
第3章 電池特性向上へ向けた
塗布・塗工・乾燥プロセスの最適化
総論 塗布・乾燥条件にまつわる
最適プロセスと今後の課題
−スラリーの乾燥途中で一体何が起きているのか?
どのような成分が電極の特性に影響するのか?
1.リチウムイオン二次電池の高エネルギー密度化と
高出力化の課題
2.リチウムイオン二次電池の大型化への課題
3.電池性能と電極合材スラリー
4.電極スラリーの乾燥過程
第1節 集電体の表面処理、界面制御
[1]正極集電体に対するAl不働態化と
不働態皮膜(バルブメタル)の制御
−不働態皮膜の厚み、拡面処理が
接触抵抗に及ぼす影響は?
1.有機電解液中におけるアルミニウムの不働態化
2.アルミニウム不働態皮膜と電池合材の接触抵抗
[2]電極被膜形成の制御とその効果
−電池の長期信頼性確保のキー技術
『アルミニウム集電体の腐食抑制』!
1.機能性電解液:初期型機能性電解液
2.機能性電解液:第二世代機能性電解液
(ナノコントロール)
3.機能性電解液:第三世代機能性電解液
(ECM型被膜形成)
4.機能性電解液:新規機能性電解液
(アルミニウム集電体腐食抑制機能性電解液)
5.機能性電解液の近未来技術
[3]アルミニウム箔電極、集電体表面処理
−要求される機械的特性、耐電解液特性を満たす
集電体の選び方充放電サイクル特性、
電気化学特性を向上させる加工法!
1.アルミニウム箔電極・集電体の製造方法
2.リチウムイオン電池正極集電材料に要求される特性
第2節 正極・負極合材の
塗布・乾燥プロセスの最適化
[1]塗布・乾燥プロセスにおける
微粒子分散・凝集状態と
粘弾性・レオロジーの解析
−『スラリーの粘度、塗布時のせん断速度』と
『活物質の分散状態』の関係の予測に役立つ!
1.固体高分子形燃料電池とリチウムイオン電池の構成
2.PEFC触媒層の作製プロセスと塗布乾燥技術
3.調液プロセス
4.塗布プロセス
5.乾燥プロセス
[2]電極コーティングの最適化、電極塗工での
問題点と対応策
−電極スラリーの粘度変化への対応、
塗工厚みの均一化、エアの巻き込み/ダイスジ対策!
1.電極塗工に於ける現状の課題と問題点
2.塗工の最適化と問題点への対策
3.電極用コーティングに用いられるコーティングシステム
4.薄膜・低粘度塗工
[3]電極塗布・乾燥プロセスにおける
界面状態の制御と解析
−多孔質電極の充放電曲線・
インピーダンス挙動の予測法!
1.塗布電極の構造
2.塗布電極の観察
3.塗布電極と単粒子電極の比較
4.塗布電極の反応速度支配因子
[4]電極のスリット技術及び巻き取り技術
−電極スラリーをストライプ塗布した場合と間欠塗布した場合では、 巻取り時に起こりやすいトラブルも変わる!代表的なトラブル例とその対応策を解説!
1.電極を中心としたスリット技術
2.電極を中心とした巻き取り技術
第3節 正極・負極合材の
塗布・乾燥プロセスの最適化
[1]金属系負極活物質の創製とサイクル特性向上技術
−湿式法VS乾式法! シリコン系、スズ系負極材の最大の問題点『充放電時の体積変化』に強い電極をつくることができるのはどっち??
1.スラリー形態の電極
2.膜形態の電極
[2]合金系薄膜電極の作製と負極特性
−Sn系薄膜電極の空隙制御、薄膜表面の凹凸形成と合金化技術!
1. Sn系合金薄膜負極の作製と
評価用電気化学セルの作製
2. 非イオン性界面活性剤の添加量と
見かけの薄膜電極密度との関係
3. 熱処理前のSn薄膜電極
4. 熱処理によるSn合金薄膜電極の作製と負極特性
第4章 電極の解析、評価技術
第1節 リチウムイオン二次電池用電極材料の
成分分布観察
−観察例を紹介!
成分分析がしっかりできれば材料設計に活かせる!
1.ラマン散乱とは
2.高速ラマン顕微鏡の概要
3.リチウムイオン電池正極表面における成分分布観察
第2節 電極材の断面形状、界面状態の分析
−少量のバインダーに対して多くの活物質が充填された電極は断面試料作製が難しい!活物質の脱落やつぶれが少ない前処理法とは?
1.測定原理
2.事例
(CP加工−FE-EPMAによるLIB正極断面の観察)
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【本書のポイント】
◎ 活物質の作製・表面処理
・バインダーとの密着性、電解液とのぬれ性向上させる活物質表面改質法のメリット/デメリット
・ナノサイズ化し、凝集しやすくなった活物質に電解液を行き渡らせる工夫
◎ バインダー・添加剤の配合、スラリー調整
・塗工時の作業性と電極の性能を両立するバインダーの選び方と使い方のポイント
・疎水性の活物質、導電助剤を如何に均一に分散させるか? 分散剤・粘度調整剤の使い方と混合条件
◎ 電極スラリーの塗布・乾燥
・電極スラリーとの密着性を改善する集電体の粗化・孔開け処理、プライマーコート
・塗工厚みの不均一、ダイスジ、エア巻き込み トラブルの原因がわかれば材料設計に活きる
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